Појавувајќи се на натпреварот против Шкотска, Лука Модриќ го забележа 181-от настап во дресот на хрватската репрезентација, со што се проби до второто место меѓу европските играчи со најмногу натпревари во националниот тим. Лука Модриќ досега со по 180 настапи го делеше второто место со својот поранешен соиграч од Реал Мадрид, Шпанецот Серхио Рамос. На врвот останува недопирливиот Кристијано Роналдо со 214 настапи за Португалија.
Модриќ дебитираше за хрватската репрезентација на 1 март 2006 година во пријателскиот натпревар против Аргентина во Базел како дел од подготовките за Светското првенство во Германија.
Во дресот на репрезентацијата настапи на четири светски првенства (2006, 2014, 2018, 2022) и на пет европски првенства (2008, 2012, 2016, 2020, 2024). Својата прекрасна кариера ја заврши со три освоени медали во дресот на националниот тим. Со Хрватска освои светско сребро (2018), светска бронза (2022) и сребро во Лигата на нации (2023).
